第 13 组元素:硼家族
半金属硼 (B) 和金属铝 (Al)、镓 (Ga)、铟 (In) 和铊 (T) 都是硼家族的成员,它们位于元素周期表的第 13 族中( Tl)。对于价电子构型 ns 2 np 1 ,铝、镓、铟和铊在它们的最外层具有三个电子(一个完整的 s 轨道和一个在 p 轨道中的电子)。硼族元素的氧化态为+3 或+1。除了像 Tl 这样较重的元素由于其稳定性而更喜欢 +1 氧化态之外,+3 氧化态是优选的;这被称为惰性对效应。
第 13 组元素:硼家族
p 块中的第一组是元素周期表的第 13 组元素。硼族是指第 13 族中的所有元素。元素周期表分为四个部分:s、p、d 和 f。这种偏析是基于价电子;如果价电子在 p 子壳层上,它进入 p 块,依此类推。硼、铝、镓、铟和铊是第 13 族元素。
The general electronic configuration for the group 13 elements is ns2 np1
氧化态和惰性对效应
第 13 族元素具有以下一般氧化态:+3 和 +1。形成+1离子的趋势随着我们向下移动基团而增加,正如惰性对效应所解释的那样,惰性对效应是在化学键合过程中由于中间电子的屏蔽不良而没有s-轨道。电子填充诸如铟和铊等元素的 d 和 f 轨道。由于 d 和 f 轨道的屏蔽能力较差,因此渗出的核电荷将 s 轨道吸引到更靠近原子核的位置。结果,s轨道不愿键合,只有p电子参与键合。
第 13 族元素的共价字符
第 13 族元素形成共价化合物的三个原因。
- 可以使用 Fajan 规则。共价越大,阳离子越小。
- 它们具有极高的电离焓,难以形成离子化合物。
- 由于它们具有更高的电负性,因此化合物的形成不会导致更高的电负性差异。
硼异常行为背后的原因
- 由于以下原因,硼的行为不同于第 13 族中的其他元素。
- 它的尺寸非常小。
- 它具有极高的电离焓。
- 由于其体积小,它具有高电负性。价壳缺乏 d 轨道。
第 13 族元素的化学性质
- 第 13 组对氧的反应性
在高温下,第 13 族中的所有元素都会反应形成三氧化物 M 2 O 3 。
4M(s) + O 2 (g) → 2M 2 O 3 (s)
Tl 除了产生 Tl 2 O 3外,还可以产生 Tl 2 O。第 13 族元素对氧的反应性随着一个元素向下移动而增加。硼的结晶形式对氧不反应。当加热时,细碎的无定形硼与氧反应形成B 2 O 3 。铝应该与空气发生热力学反应,但它是稳定的。这是因为 Al 2 O 3在金属表面形成保护层,使其呈惰性。
- 第 13 组对酸和碱的反应性
硼不与非氧化性酸如 HCl 反应,但在较高温度下,它与强氧化性酸如 H 2 SO 4和 HNO 3的热浓缩混合物反应生成硼酸。
B(s) + 3HNO 3 (aq) → H 3 BO 3 (aq) + 3NO 2 (g)
硼可耐受高达 773 K 的碱(NaOH 和 KOH),之后会形成硼酸盐。
2B(s) + 6KOH(s) → 2K 3 BO 3 (s) + 3H 2 (g)
第 13 族中的其余元素与非氧化性和氧化性酸反应,释放氢气。
- 第 13 组对卤素的反应性
在高温下,它们与卤素反应形成三卤化物 MX 3 。另一方面,Tl仅产生TlF 3和TlCl 3 。
2M(s) + 3X 2 (g) → 2MX 3
- 对水的反应性
硼不与水或蒸汽反应,但它会在非常高的温度下与蒸汽反应。
2B + 3H 2 O → B 2 O 3 + 3H 2
在没有氧化层的情况下,铝分解冷水产生氢气。除非存在氧气,否则镓和铟不会与水反应。在潮湿的空气中,铊会产生 TlOH。
4Tl + 2H 2 O + O 2 → 4TlOH
- 对金属的反应性
当硼与金属结合时形成硼化物。第 13 族的其余元素对与金属结合持谨慎态度。硼的非金属性质就是这样描绘的。
3Mg + 2B → Mg 3 B 2
- 毒性
给定足够高的剂量,硼组中的所有元素都可以被认为是有毒的。有些只对动物有毒,有些只对植物有毒,还有一些对两者都有毒。例如,已观察到浓度大于 20 毫米时会伤害大麦。植物表现出广泛的硼毒性症状。根据这项研究,它们包括减少枝条和根的生长、减少细胞分裂、抑制光合作用、减少叶绿素的产生、减少从根部排出的质子、减少气孔导度以及木栓质和木质素的沉积。
铝在小剂量下不会造成显着的毒性风险,但在非常大的剂量下会产生轻微的毒性。镓不被认为是有毒的,尽管它可能有一些轻微的副作用。虽然铟无毒,并且可以像镓一样采取类似的预防措施,但它的一些化合物具有轻度至中度毒性。
第 13 族元素的物理性质
- 原子和Ionic半径
第 13 族元素的原子半径小于第 2 族元素的原子半径。这是由于有效核电荷的增加导致原子尺寸缩小。由于添加了新壳,原子和离子半径沿基团减小。但是,从铝(143 pm)切换到镓(135 pm)时会有所不同。这是由于镓对中间 d 轨道的屏蔽较差,导致尺寸小于铝。
硼<铝>镓<铟<铊
- 电离能
电离焓的值在组中不会平滑下降。从硼到铝,电离焓按预期增加。然而,电离焓从铝到镓略有增加。铊的第一电离焓比铝高。这种模式是由 d 和 f 轨道的不良屏蔽引起的。
- 电负性
电负性从 B 到 Al 降低,然后从铝到 Tl 略有增加。这是由于中间的 d 和 f 轨道的屏蔽无效。
- 正电性
预期的趋势应该与电负性相反。从 B 到 Al,金属字符略有增加,然后从 Al 到 Tl 略有下降。这是由于第 13 组的电离焓极高。此外,离子越大,其电离焓越低。因此,铝是最具金属性的。这可以使用标准还原电位进一步解释。
- 酸碱特性
第 13 族元素的酸性字符随着它们向下移动而降低,而碱性字符增加。
示例问题
问题 1:Fajan 的规则是什么?
回答:
Fajans’ rule determines whether a chemical bond is covalent or ionic.
问题2:为什么铝的密度比硼低?
回答:
Density rises as one progresses from boron to thallium. Boron and aluminium, on the other hand, have relatively low values. This is because they have lower atomic masses than gallium, indium, and thallium.
问题3:铝的性质与硼有何相似之处?
回答:
Boron and aluminium are both members of the same elemental group (13th group). Elements with similar chemical properties are grouped together in the modern periodic table. Boron and aluminium both have three valence electrons and exhibit three valency.
问题 4:给出硼族的一项应用。
回答:
Boron can be found in a variety of industrial applications, and new ones are constantly being discovered. Fiberglass is a widely used material. The market for borosilicate glass has also grown rapidly; one of the family’s distinguishing characteristics is greater resistance to thermal expansion when compared to regular glass.
Ceramics are another commercially expanding application for boron and its derivatives. Many boron compounds, particularly the oxides, have valuable and unique properties that have led to their substitution for less useful materials. Boron’s insulating properties can be found in vases, pots, ceramic pan-handles, and plates.
问题 5:什么是硼砂?
回答:
Borax is both a refined compound and a mineral with numerous applications. This mineral exists in the colourless form of soft white crystals that can occasionally be tinged with yellow, green, or brown.