什么是定量分析?
定量分析是化学中的重要过程之一。它用于确定质量百分比,即确定存在的每种元素的质量。它也可以定义为一种用于确定样品中化学物质数量的方法。质量百分比对于找到分子式和强调式很重要。
有机化合物中存在的元素的百分比可以通过以下方法确定,
碳和氢(李比希方法)
如果我们在存在过量氧气和氧化铜的情况下燃烧有机化合物,则化合物中的碳和氢分别被氧化成二氧化碳和水。
C x H y + (x + y)/4 O 2 → x CO 2 + (y/2) H 2 O
在上述过程中,氧化形成的水和二氧化碳被两个U形管中存在的无水氯化钙和氢氧化钾溶液吸收。这个过程给出了水和二氧化碳的量,从中可以计算出碳和氢的百分比。
让我们考虑有机化合物的质量为mg,产生的水和二氧化碳的质量分别为m 1 g和m 2 g。
所以,碳的百分比 = (12 × m 2 × 100) / (44 × m)
和氢的百分比 = (2 × m 1 × 100) / (18 × m)
氮(杜马斯法和凯氏法)
氮的百分比可以通过两种方法获得,即
- 杜马斯法
- 凯氏定氮法
Dumas method: The organic compound containing nitrogen when heated with copper oxide in carbon dioxide, gives free nitrogen with carbon and water.
CxHyNz + (2x + y/2) CuO → xCO2 + y/2 H2O +z/2 N2 + (2x + y/2)Cu
如果形成任何氮氧化物,则通过将气体混合物通过加热的铜网将它们还原成氮,并在管的上部收集。产生的所有这些气体(氮氧化物)都被带到吸收它们的 KOH 溶液中。
与之前的方法类似,
令,mg = 有机化合物的质量,
V 1 mL = 收集的氮气体积,
T1K = 室温。
因此,STP 下的氮气体积(标准温度和压力)= (p 1 V 1 × 273) / (760 × T 1 )
在哪里,
- p 1 = 氮气压力,
- V 1 = 氮气体积。
这里,压力与收集氮气的地方的大气压不同。所以 p 1的值是通过关系得到的,
p 1 = 大气压 - 水张力
V mL N 2在 STP = (28 × V/ 22400) × g
因此,氮的百分比 = (28 × V × 100) / (22400 × m)
Kjeldahl’s method: The compound containing nitrogen is heated with concentrated H2SO4 (Sulphuric acid) which results in conversion of nitrogen compound to ammonium sulphate. The resulting acid mixture after the heating is then again heated with sodium hydroxide and ammonia gas is liberated. This liberated ammonia gas is absorbed in an excess of standard solution of Sulphuric acid. The amount of ammonia produced is determined by estimating the amount of sulphuric acid consumed in the reaction and the amount of sulphuric acid consumed is determined by the the amount of sulphuric acid left unreacted (by titration with standard alkali solution).
Compound + H2SO4 → (NH4)2SO4 → (in presence of 2NaOH)
2NH3 + H2SO4 → (NH4)2SO4
让,
- mg = 有机化合物的质量
- V mL = 摩尔浓度为 M 的 H2SO4 的体积
- V1 mL = 摩尔浓度 M 的 NaOH 体积(用于滴定)
V 1 mL NaOH 摩尔浓度 M = V 1 /2 mL H 2 SO 4 = V 1 mL
未使用的摩尔浓度为 M 的 H 2 SO 4的体积 = (V – V 1 /2) mL
(V – V1/2) mL H 2 SO 4的摩尔浓度为 M = 2(V -V 1 /2) mL 的 NH 3溶液的摩尔浓度为 M。
1000 mL 1M NH 3溶液含有 17g NH3 或 14 g N
2(VV 1 /2) mL NH 3溶液的摩尔浓度 M = [(14 × M × 2(V – V 1 /2)/1000)] g N
因此,N 的百分比 = [(14 × M × (V – V1/2))/1000] × (100/m)
N = 1.4 × M × 2 (V – V1/2) / m
凯氏定氮法的缺点
- 不适用于在硝基和偶氮基中含氮的化合物,
- 不适用于以吡啶形式(环)存在的氮。
卤素
Carius Method: A certain mass of an organic compound is heated with fuming nitric acid in presence of silver nitrate contained in hard glass tube known as Carius tube and carbon and hydrogen present in compound are oxidized in carbon dioxide and water. The halogen present mix with the corresponding silver to form its halide (AgX) which is then filtered, dried and measured.
让,
- mg = 有机化合物的质量
- m 1 g = 形成的 AgX(卤化银)的质量
这里,形成的 1 mol AgX 包含 1 mol X。
在 m 1 g AgX 中卤素的质量 = (X 的原子质量 × m 1 g) / AgX 的分子质量
卤素的百分比=(X的原子质量×m 1 ×100)/AgX的分子质量×m
硫
We again use the Carius tube in which we take a certain mass of an organic compound and heat it with sodium peroxide of fuming nitric acid. Sulphur present in the compound is oxidized to sulphuric acid. Then we need to add excess of barium chloride solution in water to precipitate the product as barium sulphate. The precipitate is filtered, dried, cleaned and measured.
让,
- mg = 有机化合物的质量,
- m 1 g = 形成的硫酸钡质量
1 mol BaSO 4 = 233 g BaSO 4 = 32 g 硫
m 1 g BaSO 4含有 32 × m 1 g / 233 硫
硫的百分比 = 32 × m 1 × 100 / 233 × m
磷
一定质量的有机化合物与发烟硝酸一起加热,其中存在于化合物中的磷被氧化成磷酸。通过添加氨和钼酸氨,沉淀为磷钼酸铵 (NH 4 ) 3 PO 4 .12MoO 3 ,或者,磷酸可通过添加氧化镁混合物沉淀为 MgNH 4 PO 4 ,其在点燃时产生 Mg 2 P 2 O 7 .
让,
- mg = 有机化合物的质量,
- m 1 g = 钼酸磷酸铵的质量
(NH 4 ) 3 PO 4 .12MoO 3 = 1877g的摩尔质量
磷的百分比 = (31×m 1 ×100/1877×m) %
如果用 Mg 2 P 2 O 7代替磷,那么,
磷的百分比 = (62×m 1 ×100/222×m) %
在哪里,
- 222 u = Mg 2 P 2 O 7的摩尔质量
- m = 所取有机化合物的质量
- m 1 = Mg 2 P 2 O 7的质量
- 62 = Mg 2 P 2 O 7化合物中存在的两个磷原子的质量。
氧
每种有机化合物都含有一定比例的氧气。氧的百分比可以通过包括氧 (100%) 在内的元素的差异或总百分比以及化合物中存在的所有其他元素的总和来计算。
或者,可以通过如下化学反应释放氧气,
通过在氮气流中加热分解一定质量的有机化合物。当所有的氧气产生一氧化碳时,含氧的气态产物混合物通过炽热的焦炭。当一氧化碳被氧化成二氧化碳时,该混合物通过温热的五氧化二碘 (I 2 O 5 ),从而产生碘。
有机化合物 → (加热时)O 2 + 其他气体
2C + O 2 → 2CO 2
I 2 O 5 + 5CO → I2 + 5CO 2
在这里我们了解到,每释放一摩尔氧气将产生 2 摩尔二氧化碳。
因此,如果释放 32 克氧气,则获得 88 克二氧化碳。
让,
- mg = 有机化合物的质量
- m 1 g = 释放的二氧化碳质量
m 1 g 二氧化碳由 (30×m/88×m)% 获得
氧气的百分比可以从产生的碘量得出。
示例问题
问题 1:在完全燃烧时,0.456 g 有机化合物产生 0.254 二氧化碳和 0.1658 水。确定化合物中碳和氢的百分比组成。
解决方案:
Percentage of carbon = (12×0.254×100)/(44×0.456)
∴ Percentage of carbon = 15.1914 %
and Percentage of Hydrogen = (2×0.1658×100)/(18×0.456)
∴Percentage of Hydrogen = 4.03 %
问题 2:在用于估算氮的杜马法中,0.3 g 有机化合物在 300 K 温度和 715 mm 压力下收集到 50 mL 的氮。计算化合物中氮的百分比组成。 (水性介质的张力 = 15 mm)
解决方案:
Given :
- Volume of nitrogen = 50mL
- Temperature = 300 K
- Pressure = 715 mm
- Actual pressure = 715 – 15 = 700 mm
Volume of Nitrogen at STP = (273×700×50)/(300×760) = 41.9 mL,
22,400 mL of N2 at STP weighs 28 g
41.9 mL of Nitrogen weighs = (28×41.9)/22400 g
∴Percentage of Nitrogen = 17.46 %.
问题 3:在估计卤素的 Carius 方法中,0.20 g 有机化合物得到 0.16 g AgBr(溴化银)。找出化合物中溴的百分比。
解决方案:
Molar mass of AgBr = 108 + 80 =188 g mol-1
188 g AgBr contains 80 g bromine,
0.16 g AgBr contains (80×0.16)/ 188 g bromine,
Percentage of bromine = (80×0.16×100)/( 188×0.20)
∴ Percentage of bromine = 34.04 %
问题 5:在硫估算中,0.210 克有机化合物得到 0.5101 克硫酸钡。化合物中硫的百分比是多少?
解决方案:
Molecular mass of BaSO4 = 137+32+64 = 233 g,
233 g BaSO4 contains 32 g sulphur,
0.5010 g BaSO4 contains (32×0.5010)/233 g sulphur,
Percentage of sulphur = (32×0.5010×100)/(233×0.210)
∴Percentage of sulphur = 32.76 %
问题 5:在通过凯氏定氮法估算有机化合物中存在的氮的过程中,氨是从凯氏定氮法中的 0.8 g 化合物中和 20 mL 1M H 2 SO 4中和的。找出化合物中氮的百分比。
解决方案:
1M of 20 mL H2SO4 = 1M of 40 mL,
NH3 1000 mL of 1M ammonia contains 14 g of nitrogen,
40 mL of 1M ammonia contains (14×40)/1000,
Percentage of nitrogen = (14×40×100)/(1000×0.8),
∴Percentage of Nitrogen = 70.0%
概念问题
问题 1:解释在李比希方法中发生了什么。
回答:
The water and carbon dioxide formed on oxidation are absorbed by anhydrous calcium chloride and potassium hydroxide solutions present in both of the U-shaped tubes. This process gives the amounts of water and carbon dioxide from which the percentage of carbon and hydrogen are calculated.
问题2:陈述和定义氮的定量分析方法。
回答:
There are 2 methods to do the quantitative analysis of Nitrogen and they are :
- Dumas Method : The organic compound containing nitrogen when heated with copper oxide in carbon dioxide, gives free nitrogen with carbon and water.
- Kjeldahl’s method : The compound containing nitrogen is heated with conc. H2SO4 which results in conversion of nitrogen to ammonium sulphate. The mixture is then again heated with sodium hydroxide and ammonia gas is liberated. This gas is absorbed in an standard solution of Sulphuric acid.