催化——定义、机理、类型、特征
大多数自然和人为的反应需要很长时间才能完成。必须添加一种称为催化剂的材料以加速该过程。因此,催化是加速反应的过程。让我们仔细看看催化、催化剂以及表面化学在该过程中的重要性。
什么是催化?
A catalyst is a substance that can speed up and slow down a chemical reaction without being consumed at the end of the reaction, which is known as catalysis.
催化是由于包含催化剂而引起的化学反应速率的增加,该催化剂在催化反应中不被消耗并且可以多次函数。这种效果通常只需少量催化剂即可实现。催化过程中的催化剂通常会发生反应以生成瞬时中间体,然后在循环过程中再生原始催化剂。
催化机制
在催化剂存在下,从反应物到产物的总自由能不变,因为实现过渡态所需的自由能较少。催化剂可用于许多不同的化学反应。添加抑制剂(限制催化活性)或促进剂(提高催化活性)可以改变催化剂的效果(增加活性并影响反应温度)。
在相同温度和相同反应物浓度下,催化反应比未催化反应具有更低的活化能(活化的限速自由能),从而导致更快的反应速率。与任何其他化学反应一样,反应速率由反应物在速率决定阶段接触的频率决定。
通常,催化剂参与最慢的阶段。反应速率由所用催化剂的量决定。尽管催化剂在反应过程中没有被消耗,但随后的过程可以抑制、失活或破坏它们。
催化类型
可以粗略地分类以下类型的催化反应。
均相催化:当反应物和催化剂彼此同相时(即固体、液体或气体)。据称催化是均相的。
下面列出了均相催化的一些例子。
- 在铅室法中,在作为催化剂的氮氧化物存在下,用氧气将二氧化硫氧化成三氧化硫。
2SO 2 (g) + O 2 (g) → 2SO 3 (g) (在NO(g)存在下)
反应物、产物和催化剂都处于相同的相或气态。
- 糖水解由硫酸产生的 H+ 离子催化。
C 12 H 22 O 11 (l) + H 2 O(l) → C 6 H 12 O 6 (l) + C 2 H 12 O 6 (l) (存在H 2 SO 4 (l))
多相催化:多相催化是一种催化过程,其中反应物和催化剂处于不同的阶段。
以下是多相催化的一些例子-
- 在合成硫酸的接触法中,以铂金属或五氧化二钒为催化剂将二氧化硫氧化成三氧化硫。虽然反应物是气态的,但催化剂是固态的。
SO 2 (g) + O 2 (g) → 2SO 3 (g) (Pt(s)存在时)
- 在 Haber 的工艺中,氮和氢在细碎铁的存在下结合产生氨。
N 2 (g) + 3H 2 (g) → 2NH 3 (g) (Fe(s)存在时)
- 在 Ostwald 的程序中,氨在铂网作为催化剂的存在下转化为一氧化氮。
4NH 3 (g) + 5O 2 (g) → 4NO(g) + 6H 2 (g) (Pt(s)存在时)
正催化作用:当外来物质加快反应速度时,称为正触媒,这种现象称为正触媒。
以下是正催化的一些例子-
- H 2 O 2在胶体铂存在下的分解。
2H 2 O 2 (l) → 2H 2 O(l) + O 2 (g) (存在 Pt 时)
负催化作用:某些物质加入反应混合物时,会减慢而不是加快反应速度。在这个过程中使用了负催化剂或抑制剂,称为负催化。
以下是一些负催化的例子——
- 如果在氯仿中加入一些酒精,空气氧化会减慢。
2CHCl 3 (l) +O 2 (g) → 2COCl 2 (g) + 2HCl(g) (在酒精(l)存在下)
自催化:
其中一种产品在某些过程中起到催化剂的作用。开始反应缓慢,但生成产物后,反应速度加快。自动催化是此类事件的术语。
下面列出了均相催化的一些例子。
- 当硝酸倒在铜上时,起初反应很慢,但由于产生亚硝酸而迅速加速,亚硝酸在此过程中充当自动催化剂。
酸碱催化:
根据 Arrhenius 和 Ostwald 的说法,H +或 OH -离子作为催化剂起作用。
- 将丙酮转化为双丙酮醇,
CH 3 COCH 3 (l) +CH 3 COCH 3 (l) → CH 3 COCH 2 .C(CH 3 ) 2 OH(l) (存在OH - )
- 硝酰胺的分解-
NH 2 NO 2 (l) → N 2 O(g) + H 2 O(l) (存在 OH –时)
催化特性
以下是大多数催化反应共有的性质。
- 在反应结束时,催化剂的质量和化学组成保持不变。
- 催化剂不能启动反应。
- 在大多数情况下,催化剂是非常具体的。
- 催化剂不能改变平衡状态。
- 催化毒物。
- 催化促进剂。
- 温度的变化会影响催化反应的速度,就像在没有催化剂的情况下一样。
固体催化的重要特征
- 活性:催化剂活性是指它们加速化学反应的速度。在某些反应中,加速度可以达到10 10倍。例如,在铂作为催化剂存在的情况下,H 2和 O 2之间生成 H 2 O 的反应会发生剧烈的爆炸性反应。在没有催化剂的情况下,H 2和O 2可以无限期地保持而不发生任何反应。
- 选择性:催化剂是否有可能指导反应产生某些产品(不包括其他产品)。
催化理论
- 均相催化的碰撞理论:根据碰撞理论,反应是由于反应分子之间的有效碰撞而发生的。为了有效地碰撞,分子必须具有称为活化能(E a )的最低能量水平。碰撞后,分子形成活化复合物,然后解离以显示产物分子。该催化剂创造了一种需要较少活化能的新途径。
- 多相催化的吸附理论:反应物在催化剂表面的吸附通常是多相催化反应的工作原理。催化的扩散理论可以用来描述这种表面反应的机理。对于固体表面上的气体过程,该理论提出了以下顺序。
- 反应物通过扩散扩散到表面。
- 反应物分子的表面吸附。
- 表面上,有化学反应。
- 产品从表面解吸。
- 产品从表面扩散开来。步骤 3] 确定一般的反应速率。另一方面,步骤 2] 和 4] 可能是速率确定。
模式吸附理论的优点:由于催化剂是反复再生的,少量的催化剂就足够了。催化剂参与该过程,但在其结束时产生,质量和化学成分不变。
沸石(形状选择性催化)
Zeolites are aluminosilicates of the general formula, Mn[AlO2]x.(SiO2)y.mH2O, where, M may be a simple cation like Na, K or Ca, n is the charge on the simple cation, m is the number of molecules of water of crystallization.
它们有一个β笼,看起来像一个蜂窝。反应物和产物分子的形状和大小影响沸石催化的过程。这就是为什么这些反应被称为形状选择性催化。
在石化工业中,沸石通常用作烃类裂解和异构化的催化剂。 ZSM-5沸石催化剂是石油部门广泛使用的沸石催化剂(分子孔隙率为5的沸石筛)。它首先将醇类脱水,从而将它们直接转化为汽油,从而产生碳氢化合物的混合物。在硬水的软化过程中,水合沸石被用作“离子交换剂”。
示例问题
问题 1:定义催化。
回答 :
“A catalyst is a substance that can speed up and slow down a chemical reaction without being consumed at the end of the reaction, which is known as catalysis.”
问题 2:解释催化的特性。
回答 :
The following are the properties that most catalytic reactions share.
- At the end of the reaction, the mass and chemical makeup of a catalyst remain unchanged.
- The reaction cannot be started by the catalyst.
- In most cases, the catalyst is quite specific.
- The catalyst has no ability to alter the state of equilibrium.
- Catalytic poisons.
- Catalytic promoters.
- Changes in temperature affect the pace of catalytic reactions, just as they do in the absence of a catalyst.
问题 3:解释沸石(形状选择性催化)。
回答 :
Zeolites are alumino – silicates of the general formula, Mn[AlO2]x.(SiO2)y.mH2O, where, M may be simple cation like Na, K or Ca, n is the charge on the simple cation, m is the number of molecules of water of crystallization.
They have a β cage, which looks like a honeycomb. The shape and size of the reactant and product molecules influence the processes catalyzed by zeolites. This is why these reactions are referred to as shape selective catalysis.
问题 4:解释自催化。
回答 :
One of the products functions as a catalyst in some processes. The reaction is slow in the beginning, but after the products are formed, the rate of reaction accelerates. Auto-catalysis is the term for this type of event.
Some examples of homogeneous catalysis are listed below.
- When nitric acid is poured on copper, the reaction is slow at first, but it quickly accelerates due to the creation of nitrous acid, which works as an auto-catalyst during the process.