锕系元素——定义、性质、形成、用途
d 和 f 块主要包含包含组 3-12 的元素。 f 块具有其中 4f 和 5f 逐渐填充的元素。这些元素位于元素周期表下方的单独表格中。 d 和 f 块元素主要称为过渡或内部过渡元素。
锕系
锕系元素是原子序数在 90 到 103 之间的元素,紧随锕之后。它们包括天然存在的钍、镤和铀元素,以及通过核过程人工产生的 11 种超铀元素。尽管如此,所有锕系元素都是放射性的。锕系元素得名于该系列中的第一个元素,锕。符号 An 用于表示任何锕系元素,其在元素周期表上的原子序数从 89 到 103 不等。锕系元素中的所有元素都具有放射性,在放射性衰变过程中释放出大量能量。地球上数量最多的天然锕系元素是铀和钍,而钚是合成的。
这些元素存在于核反应堆和核武器中。铀和钍用于多种应用,而镅则用于当前的烟雾探测器电离室。锕系元素具有以下一般电气配置: [Rn] 5f 1 – 14 6d 0 – 1 7s 2 。镭是最近的惰性气体,其电子构型为[Rn]。
锕系元素的物理性质
- 它们都是放射性的。这些元素没有稳定的同位素。
- 锕系元素具有很强的正电性。
- 金属在空气中迅速失去光泽。这些元素是发火的(在空气中自燃),尤其是细碎的粉末。
- 锕系元素是非常致密且具有不同结构的金属。有许多同素异形体可以形成——钚至少有六个同素异形体。锕是一个例外,因为它含有较少的晶相。
- 锕系金属通常是软的。其中一些可以用刀切开。
- 这些元素具有延展性和延展性。
- 锕系元素都是顺磁性的。
- 它们与热水或稀酸反应时会产生氢气。
- 在室温和压力下,所有这些元素都是固态的银色金属。
- 大多数非金属立即与锕系元素混合。
锕系元素的化学性质
- 所有锕系元素,如镧系元素,都与卤素和硫属元素具有极强的反应性;然而,锕系元素更容易反应。锕系元素,特别是那些具有少量 5f 电子的元素,容易发生杂化。
- 锕和镧在化学上是相关的,这可以从它们可比较的离子半径和电子结构中得到证明。
- 锕和镧一样,在化合物中通常总是具有+3的氧化态,但它的反应性较低,具有较强的基本特性。
- 钍是一种化学活性元素。由于 6d 和 5f 轨道上缺乏电子,四价钍化合物是无色的。
f 区元素、锕系元素和镧系元素
锕系元素的原子序数从 57 到 71 不等,是 f 块元素的第二系列,而镧系元素是 f 块元素的第一系列。锕系元素具有放射性,但镧系元素(钷除外)不是。镧系元素是具有银白色外观的软金属。当镧的原子和离子半径从镧下降到镥时,镧系元素收缩发生。镧系元素是电和热的良导体,其熔点范围为 1000 K 至 1200 K,但钐除外,其熔点为 1623 K。f 块元素的特性是电子被添加到“ f' n – 2 能级的亚轨道,它们位于元素周期表中 (n – 1) d 和 ns 块元素之间。它们的属性与 d-block 元素的属性相同。
就相似性而言,锕系元素和镧系元素都具有+3的主要氧化态。两者都有助于填充 (n – 2) f 轨道。两者都具有高正电性并且本质上非常活泼。随着原子序数的增加,离子和原子尺寸减小。锕系元素和镧系元素具有磁性。
锕系收缩
由于不断增长的核电荷和进入内 (n – 2) f 轨道的电子,三正锕系离子的离子半径或原子尺寸趋于从 Th 到 Lw 连续减小。结果,随着原子序数的增加,这种尺寸的稳定减小被称为锕系收缩,它的发生类似于镧系收缩。由于 5f 电子的屏蔽不足,在此期间收缩可能会更大。
电子配置
锕系元素是 f 块元素的第二个系列,其末端电子构型为[Rn] 5f 1-14 6d 0-1 7s 2 。因为 5f 和 6d 电子的能量很接近,所以电子进入 5f 轨道。
锕系收缩
由于增加的核电荷和进入内 (n-2) f 轨道的电子,三正锕系离子的原子尺寸/离子半径从 Th 逐渐下降到 Lw。锕系收缩与镧系收缩一样,是指随着原子序数的增加尺寸逐渐减小。由于 5f 电子提供的弱屏蔽,在此期间收缩更强。
有色离子的形成
锕系元素与镧系元素一样,在 f 轨道和空轨道中都有电子,d 区元素也是如此。当吸收一定频率的光时,ff 电子跃迁会产生可见的颜色。
电离
由于 5f 电子比 4f 电子更有效地免受核电荷的影响,锕系元素的电离焓比镧系元素低。
氧化态
由于 5f、6d 和 7s 轨道之间的能量差较窄,锕系元素具有不同的氧化态。虽然 3+ 是最稳定的氧化态,但由于 f 电子的显着屏蔽,更多的氧化态是可能的。最大氧化态上升到系列的中间然后下降;例如,它从 Th 的 +4 增加到 Pa、V 和 Np 的 +5、+6 和 +7,但落在下一个元素中。
配合物的形成
由于它们的尺寸较小但核电荷较高,锕系元素是比镧系元素更好的络合剂。在出现的顺序中,肤色的程度降低。
M4+ > MO22+ > M3+ > MO22+
化学反应
由于锕系元素的电离能较低,锕系元素比镧系元素更具正电性和反应性。它们在接触热水时会发生反应。与氧化性物质反应形成钝化涂层。形成卤化物和氢化物。锕系元素是非常有效的降低剂。
物理性质
- 除钍和镅外,所有锕系元素的密度都非常高。
- 锕系元素与镧系元素一样,具有相对较高的熔点,但在镧系元素的熔化和沸腾温度方面没有明显的规律。
- 由于存在不成对电子,所有锕系元素都是顺磁性的。由于5f电子的屏蔽,轨道角矩被淬灭,观测到的磁矩小于计算的磁矩。
镧系元素和锕系元素之间的相似之处
(n-2) f 亚壳用于填充和表征所有镧系元素和锕系元素。镧系元素和锕系元素具有非常相似的电气配置。以下是这两者之间的一些重要共同点,
- 镧系元素和锕系元素具有 +3 的高氧化态。
- 这些元素的填充涉及 (n – 2) f 轨道。
- 镧系元素和锕系元素都具有反应性和正电性。
- 随着这些元素的原子序数增加,它们的离子和原子大小也会增加。
- 镧系元素和锕系元素都具有强磁性。
镧系元素和锕系元素之间的差异
- 镧系元素的填充涉及 4f 轨道,而锕系元素的填充涉及 5f 轨道。
- 结合这个 4F 原子的能量小于锕系元素,即 5F 电子。
- 5F电子的屏蔽也小于4F电子。
- 镧系元素的顺磁特性很容易解释。然而,在锕系元素的情况下,很难解释所有的顺磁性特征。
- 除钷外,大多数镧系元素都是非放射性的。锕系元素都是放射性的。
- 锕系元素有多种氧阳离子,但镧系元素中没有。
- 与镧系元素中发现的化学物质相比,锕系元素产生的化合物本质上是强碱性的。
锕系元素的可用性
锕系元素钍和铀普遍存在于地壳中。铀还含有微量的钚和镎。在锕系元素中发现了多种合成元素。因为它们不是自然产生的,而是由于较重元素的成分衰变的结果,这些元素被称为合成元素。当暴露在空气中时,锕系元素会失去光泽。
锕系元素的用途和应用
- 镅和其他锕系元素用于烟雾探测器。
- 钍主要用于气体地幔。
- 锕被科学家和研究人员用于进行科学研究或研究。
- 锕也用作伽马源、指示剂和中子源。
- 大量锕系元素用于国防活动、核武器和能源生产。
- 钚用于核反应堆和核弹。
- 许多锕系元素被用于核电站以及电力的产生。
- 每个锕系元素都以其自己的原子序数以及各种特征和特性而著称。研究锕系元素的化学和物理特征以预测它们的反应至关重要。
- 锕系元素缺乏稳定同位素。
示例问题
问题1:锕系元素是什么?
解决方案:
Following the element Actinium, actinides are elements with atomic numbers ranging from 90 to 103.
问题2:锕系元素有什么用途?
解决方案:
Nuclear reactors and nuclear weapons both employ these materials. Uranium and thorium are being used in a variety of applications, whereas americium is used in the ionisation chambers of modern smoke detectors.
问题 3:锕系元素的化学反应性有哪些趋势?
解决方案:
Actinides are more electropositive and reactive than lanthanides due to their lower ionisation energy. When they come into contact with hot water, they react. Form a passive coating by reacting with oxidising substances. Halides and hydrides are formed. Actinides are powerful reducers.
问题4:锕系元素的物理性质是什么?
解决方案:
- Except for thorium and americium, all actinides have extremely high densities.
- Actinides, like lanthanides, have relatively high melting points, but there is no discernible pattern in lanthanide melting and boiling temperatures.
- In nature, all actinides are paramagnetic, which is determined by the existence of unpaired electrons. Because of the shielding of 5f electrons, the orbital angular moment is quenched, and the observed magnetic moment is less than the calculated.
问题5:什么是锕系收缩?
解决方案:
Due to increasing nuclear charge and electrons entering the inner (n-2) f orbital, the atomic size/ ionic radii of tri positive actinides ions decrease progressively from Th to Lw. Actinide contraction, like lanthanide contraction, is a steady decrease in size with rising atomic number. The contraction is larger over the period due to the inadequate shielding provided by 5f electrons.